18 -글리시레틴산(18 -Glycyrrhizic acid)는 주로 감초의 뿌리와 뿌리 줄기에서 발견되는 천연 트리테르페노이드입니다. 백색 내지 담황색의 결정성 분말로 냄새가 없고 단맛이 있다. 18 -Glycyrrhetinic Acid는 항바이러스, 항산화, 항염증, 항종양, 고지혈증, 혈당강하 및 간보호 효과를 포함하여 광범위한 약리학적 활동을 합니다.
최근 몇 년 동안 18 -Glycyrrhetinic Acid는 피부 보습, 미백, 노화 방지 및 기타 측면을 위해 화장품 및 건강 관리 제품 분야에서 널리 사용되었습니다. 동시에 일부 연구에 따르면 18 -Glycyrrhetinic Acid는 약물 생체 이용률 및 선택성을 향상시킬 수 있는 약물 전달체 또는 화합물 변형 그룹으로도 사용될 수 있습니다. 따라서 많은 연구자들이 순도를 향상시키기 위해 다양한 방법을 여러 번 시도하고 있습니다. 다음은 보다 일반적인 화학 합성 경로입니다.
방법 1:
1>, 3-하이드록시-11-메틸-δ-락트산의 합성
3-하이드록시-11-메틸-δ-락트산은 2-메틸글루타르산의 하이드록실화 및 메틸화에 의해 얻을 수 있습니다. 구체적인 단계는 다음과 같습니다.
(1) 아세토니트릴에 2-메틸글루타르산을 첨가하고 H2O2 및 NaOH와 같은 촉매를 첨가하여 3-히드록시-2-메틸글루타르산을 생성한다.
(2) 요오드화메틸에 3-하이드록시-2-메틸글루타르산을 첨가하고 탄산칼륨과 같은 촉매를 첨가하여 3-하이드록시-11-메틸-δ-락트산을 생성한다.
2>18 -글리시리진산의 합성
(1) 에스테르화제(예: DCC 또는 EDC)의 존재 하에서 3-하이드록시-11-메틸-δ-락트산을 메타크릴레이트와 반응시켜 3-하이드록시-11-를 생성합니다. 메틸-δ-락트산 메타크릴레이트.
(2) 3-하이드록시-11-메틸-δ-락테이트 메틸 아크릴레이트는 가수분해되어 18 -글리시리진산을 생성합니다.
3>18 -글리시리진산의 정제
18 -글리시리진산을 얻은 후에는 추가 정제 및 결정화가 필요하며, 정제를 위해 재결정화 또는 크로마토그래피와 같은 기술을 사용할 수 있습니다.
방법 2:
아세틸아세톤에서 시작하는 합성 방법의 세부 단계:
(1) 아세틸아세톤과 부타논옥사이드임(3-부타논 알루미나)을 클로로포름에서 가열하여 1,3-디부틸-2,4-시클로헥산디온을 생성한다.
(2) 아세트산에서 1,3-디부틸-2,4-사이클로헥산디온 및 포름알데히드를 가열하여 3-메톡시-1,5-헥산디온을 생성합니다.
(3) 테트라히드로푸란에서 3-메톡시-1,5-헥산디온 및 이소부틸 마그네슘 용액을 반응시켜 4-이소부톡시-3-메톡시-1,{{ 7}}헥산트리온.
(4) 테트라히드로푸란에서 4-이소부톡시-3-메톡시-1,5-헥산트리온 및 수산화칼륨을 반응시켜 4-이소부톡시-3-하이드록시{{7 }},5-헥산 트리케톤.
(5) 클로로포름에서 4-이소부톡시-3-하이드록시-1,5-헥산트리온 및 클로로메틸 아세톤을 반응시켜 4-이소부톡시-3-하이드록시{{7 }},5-헥산트리온 케톤-11-메탄온.
(6) 에탄올에서 4-이소부톡시-3-하이드록시-1,5-헥산트리온-11-메탄온 및 수산화칼륨을 반응시켜 18 -하이드록시메틸{{7}을 생성합니다. }}케토올레인- 12-엔-30-오산.
방법 3:
다음은 탄산수소칼륨을 원료로 18 -글리시레틴산을 합성하는 방법입니다.
(1) 산화: 아세틸아세톤과 산성크롬을 함께 가열하여 산화 반응시켜 3-하이드록시펜타논을 얻는다.
(2) 카르보닐화 반응: 3-하이드록시펜타논과 포름알데히드를 알칼리성 조건에서 카르보닐화 반응시켜 3-하이드록시-5-메톡시펜타논을 얻습니다.
(3) 산화적 아실화: 3-하이드록시-5-메톡시펜타논과 염화수소를 함께 가열하여 염소화 반응시켜 3-클로로-5-메톡시펜타논을 얻는다. 그런 다음 아세톤에서 3-클로로-5-메톡시펜타논과 탄산수소칼륨을 반응시켜 18 -글리시레틴산을 얻습니다.
전체 반응 방정식은 다음과 같습니다.
3-하이드록시펜타논 + Cr2O3/H...을 더한→ 3-하이드록시-5-메톡시펜타논
3-하이드록시-5-메톡시펜타논 + HCHO/NaOH → 3-하이드록시-5-메톡시펜타논
3-하이드록시-5-메톡시펜타논 + HCl → 3-클로로-5-메톡시펜타논
3-클로로-5-메톡시펜타논 + KHCO3→ 18 -글리시레틴산
방법 4:
다음은 -maltose에서 출발하는 18 -Glycyrrhetinic Acid의 합성 방법입니다.
(1) 용해 : α-맥아당을 물에 녹이고 수산화나트륨과 스티렌을 넣고 잘 저어준다.
(2) 산화: 과산화수소를 첨가하여 산화 반응을 수행하여 3,20-dihydroxy-11-keto-olean-12-ene을 얻습니다.
(3) 염소화: 3,20-디하이드록시-11-케토-올레인-12-엔과 염화수소를 함께 가열하여 염소화 반응시켜 3-클로로-11-케토- olean-12-ene.
(4) 카르복실화: 3-클로로-11-케토-올레인-12-엔을 염화나트륨 존재 하에서 염화수소와 반응시켜 카르복실화하여 3-클로로-11-를 얻음 카르복시-올린-12-ene .
(5) 하이드록실화: 3-클로로-11-카르복시올레인-12-엔과 탄산나트륨을 함께 가열하여 하이드록실화 반응시켜 18 -글리시레틴산을 얻는다.
전체 반응 방정식은 다음과 같습니다.
-말토오스 + NaOH + C6H5채널=채널2→ 3,20-dihydroxy-11-keto-olean-12-ene
3,20-dihydroxy-11-keto-olean-12-ene + H2O2→ 3,20-dihydroxy-11-keto-olean-12-ene
3,20-dihydroxy-11-keto-olean-12-ene plus HCl → 3-chloro-11-keto-olean-12-ene
3-클로로-11-케토-올레인-12-엔 + HCl + NaCl → 3-클로로-11-카르복시-올레인-12-엔
3-클로로-11-카르복시올린-12-ene + Na2CO3→ 18 -글리시레틴산
방법 5:
다음은 스테로이드 핵에서 출발하는 18 -Glycyrrhetinic Acid의 합성 방법입니다.
(1) 용해 : 스테로이드핵을 초산에 녹이고 산미료를 가하여 잘 저어준다.
(2) 염소화: 염화 제1철 또는 삼염화알루미늄을 첨가하여 염소화 반응을 수행하여 염소화 스테로이드를 얻는다.
(3) 카르복실화: 염소화 스테로이드와 수산화나트륨을 함께 가열하여 카르복실화 반응시켜 카르복실산 스테로이드를 얻는 것.
(4) 하이드록실화: 카복실산 스테로이드와 수산화나트륨을 함께 가열하여 하이드록실화 반응시켜 18 -글리시레틴산을 얻는다.
전체 반응 방정식은 다음과 같습니다.
스테로이드 코어 플러스 CH3COOH 플러스 산미료 → 염소화 스테로이드
염소화 스테로이드와 FeCl2/AlCl3→ 염소화 스테로이드
염소화 스테로이드 + NaOH → 카르복실산 스테로이드
카르복실산 스테로이드 + NaOH → 18 -글리시레틴산
위는 실험실의 다양한 방법으로 참고용이며 특정 실험에서는 자신의 실험 상황에 따라 다른 방법을 선택해야 합니다.