트리페닐포스핀, 분자식 c18h15p, 분자량 262.30. 흰색 내지 회백색의 결정성 분말이며; 알코올, 벤젠, 트리클로로메탄에 쉽게 녹고 물에는 녹지 않습니다. 트리페닐포스핀은 석유화학 및 정밀화학 생산에 사용되는 균질촉매의 중요한 배위자로서 그 새로운 용도가 끊임없이 개발되어 그 수요가 해마다 증가하고 있다.
트리페닐포스핀은 주로 환원성 및 친핵성인 포스핀의 트리페닐 치환기입니다. 적용 분야는 다음과 같습니다.
1. 석유화학 및 정밀화학 생산에 사용되는 균질 촉매의 중요한 리간드.
2. 로듐 포스핀 착물 촉매의 기본 원료.
3. 비타민 D2, 비타민 A, 클로르프로마이신 및 기타 약물과 식물 색소의 합성에 중요한 역할을 합니다.
4. 염료 산업의 광택제, 열 안정제, 광 안정제, 산화 방지제, 난연제, 정전기 방지제, 고무 오존 방지제 및 분석 시약.
5. Triphenylphosphine은 화학 산업에서 널리 사용됩니다. 정밀 화학 물질의 합성에 중요한 촉매입니다. 기술 개선을 통해 새로운 석유 처리 촉매를 더 잘 적용할 수 있습니다. 새로운 생체 촉매 기술 및 촉매; 환경 보호를 위한 새롭고 효율적인 촉매; 유기 합성을 위한 새로운 촉매; 폴리올레핀용 새로운 고효율 촉매; 촉매 지지체용 신소재 및 각종 신촉매 촉진제; 또한 기능성 정밀 화학 물질 및 새로운 제지 특수 화학 물질로 사용할 수 있습니다. 보호 개발 및 향상된 오일 회수에 적합한 새로운 유전 화학 물질; 신규 계면활성제; 고성능 수성 기능성 코팅 및 첨가제; 새로운 섬유 염색 및 가공 보조제; 고성능 친환경 접착제; 새로운 안전 및 환경 보호 안료 및 염료; 고성능 환경 친화적 인 가죽 화학 물질. 트리페닐포스핀은 또한 카로틴, 세프프로질 및 세프디니르의 합성 중간체와 같은 화학 합성을 위한 중요한 화학 제품으로 사용될 수 있습니다.
트리페닐포스핀은 올레핀의 균일촉매수소화를 위한 Wilkinson 촉매와 정밀화학공업에서 사용되는 비스타목신 시약과 같이 현대 석유화학 및 정밀화학 생산에 사용되는 균일촉매의 중요한 리간드로 널리 사용되고 있다. 트리페닐포스핀의 합성은 오랫동안 문헌에 보고되어 왔다. 세 가지 주요 방법이 있습니다.
(1) 그리냐르 시약법;
(2) 트리페닐포스핀옥사이드 환원법;
(3) 나트륨 방법.
일찍이 1882년에 Michaelis는 나트륨, 브로모벤젠 삼염화인이 에테르로부터 트리페닐포스핀을 제조하는 데 사용된다고 보고했습니다. 1960년대와 1970년대에는 Grignard법과 나트륨법이 주요 연구로 14건의 특허가 보고되었으며 1980년대 이후 연구는 주로 나트륨법과 트리페닐포스핀옥사이드 환원법이 있으며 17건의 특허가 보고되었다.
세 가지 방법을 비교하십시오.
Grignard 프로세스: 오랫동안 대규모 생산에 사용되었습니다. 도도노프 등에 의해 수율이 76%- 91%로 향상되었으나 용제 테트라히드로푸란의 손실이 크고 가격이 비싸며 주기가 길고 착화제인 테트라히드로푸란의 손실이 커서 이상적이지 못하다. 가격과 긴 주기.
트리페닐포스핀 옥사이드 환원법: 연구는 폐촉매의 재사용에서 시작하여 점차 증가했지만 R3a l.naa ih4 플러스 ICL3, clsih, S 플러스 Pd/C 등과 같은 사용된 환원제의 가격은 상대적으로 높은. 공업 생산에 사용하는 경우 비용이 여전히 매우 높고 성장하는 트리페닐포스핀 시장을 충족시킬 수 없습니다.
나트륨법 : 사용된 원료는 금속나트륨, 할로겐화벤젠, 삼할로겐화인이며 용매는 톨루엔, 부틸에테르, 벤젠, 디에틸에테르 등이며 문헌에 보고된 수율은 44%~95%이다. 반면 나트륨법은 비용이 저렴하고 반응주기가 짧으며 조작이 간단한 장점이 있다. 국내외 나트륨 모래 생산 기술의 발전으로.
이 기술의 개선은 매우 좋은 발전 전망을 가지고 있으며 지배적 위치에서 Grignard의 방법을 대체할 것으로 추정됩니다.
나트륨 방법으로 트리페닐포스핀을 제조하는 두 가지 방법이 있습니다.
하나는 촉매 개시가 필요한 나트륨, 클로로벤젠 및 삼염화인의 혼합물의 1단계 반응입니다.
다른 방법은 나트륨과 클로로벤젠이 먼저 나트륨 벤젠을 만든 다음 삼염화인과 반응하여 트리페닐포스핀을 만드는 것입니다.
좋은 촉매를 선택한다는 전제하에 전자의 방법이 더 많은 장점이 있습니다. 주기가 짧고 단계가 간단할 뿐만 아니라 고활성 벤젠 나트륨 손실의 영향을 피할 수 있습니다.
현재까지 원스텝 합성에 대한 보고는 거의 없으며 모두 특허입니다. 트리페닐포스핀과 디클로로트리페닐포스핀을 촉매로 선택했고 수율은 93% 미만이다. 문헌에 보고되지 않은 디브로모트리페닐 포스핀을 촉매로 선택하였고, 트리페닐 포스핀을 한 단계로 합성하는 저비용 나트륨법을 선택하여 92.4%의 수율로 이상적인 결과를 얻었다. 동시에 dibromotryphenylphosphine을 촉매로 사용하여 triphenylphosphine을 제조하는 것은 저비용의 이상적인 합성 경로입니다. 저비용, 간단한 조작, 높은 수율 및 순수한 제품이 특징입니다. 반응의 개시 제어는 트리페닐포스핀 및 디클로로트리페닐포스핀보다 낫다. 최적의 반응 조건은 다음과 같다: 반응 온도 30~40℃; 재료비 Na"PHC l.pcl은 6.1.3.*1, 반응개시온도는 50~60℃, 나트륨샌드의 평균입경은 40μm 이하인 것이 바람직하다. 촉매등급지수를 만족하여야 한다. , 그러나 반응 전 전처리가 필수적이며 평균수율은 80.15%, 순도는 >99%였다.