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질화리튬화학식 Li3N 및 CAS 26134-62-3을 갖는 금속 질화물입니다. 반사광 하에서는 연한 녹색 광택을 띠고 투과광 하에서는 루비색을 띠는 보라색 또는 빨간색 결정성 고체입니다. 공기에 장기간 노출되면 결국 탄산리튬으로 변하게 됩니다. 알칼리 금속 질화물 화학은 극히 제한적이며 질화리튬만이 안정적이고 이원 화합물로 제조하기 쉽습니다(질화나트륨과 질화칼륨은 상대적으로 극단적인 조건에서만 제조할 수 있습니다). 실온에서 공기에 노출되면 부분적으로 질화리튬이 생성될 수 있습니다. 리튬은 공기 중에서보다 질소 기류에서 10~15배 빠른 속도로 삼화리튬을 생성하며, 이 시점에서 모든 리튬은 질화리튬으로 전환됩니다.

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화학식 |
Li3N |
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정확한 질량 |
35 |
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분자량 |
35 |
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m/z |
35 (100.0%), 34 (24.6%), 33 (2.0%) |
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원소 분석 |
리, 59.78; N, 40.22 |
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리튬의 특성에 비해 다른 알칼리 금속은 질화물을 형성하기 어렵습니다. 예를 들어 질화나트륨은 저온에서 사파이어에 원자선을 증착해야만 얻을 수 있으며 약간의 가열에도 분해됩니다. 가수분해가 쉽고, 수산화리튬과 암모니아 가스, 특히 미세한 분말의 질화리튬을 생성하며, 공기 중에서 가열하면 격렬한 연소를 겪을 수 있습니다. 따라서 작업은 불활성 분위기(예: 질소)에서 수행되어야 합니다. 질화제, 유기 반응의 환원제, 무기 반응의 질소 가스 공급원으로 사용할 수 있습니다.

1. 고체전해질
질화리튬다른 무기 리튬염보다 전도성이 높은 빠른 이온 전도체입니다. 많은 연구가 배터리용 고체 전극 및 음극 재료로서 질화리튬을 적용하는 데 중점을 두었습니다.
일련의 리튬 고속 이온 전도체가 리튬 질화물을 기반으로 준비되었습니다. 상 조성을 분석 및 식별하고, 이온 전도도, 분해 전압, 전도도 등 전기화학적 특성을 연구하고, 방전 테스트를 위해 이러한 재료로 실험용 배터리를 조립합니다.
연구에 따르면 질화리튬 기반 이원계(Li3N LiCl)는 분해 전압이 2.5V 이상이고 전도도가 25도에서 1.3 × 10-5 S cm-1인 Li9N2Cl3 화합물을 형성한 것으로 나타났습니다. 빠른 이온 전도체 재료로서 분해 전압이 높고 전자 전도도가 낮으며 이온 전도도가 높고 화학적 안정성이 좋아야 합니다. 많은 고속 리튬 이온 전도체는 위와 같은 특성을 갖고 있어 계산기, 카메라 플래시, 전자 시계 및 점점 더 많은 전자 장치 및 제품의 전원으로 사용되는 고성능 전고체 배터리를 제조하는 데 사용할 수 있습니다. 또한 리튬 이온 전도체를 사용하여 특수 이온 장치를 제조할 수도 있습니다.
사람들은 한때 리튬 고속 이온 전도체 재료를 사용하여 대규모 에너지 저장(전기) 파일을 구축하는 것을 상상했습니다. 대도시의 전력 소비량이 가장 적은 야간 시간대에는 잉여 전력을 에너지 저장소에 충전하고, 전력 소비량이 가장 많은 시간대에는 그리드에 지속적으로 전력을 공급할 수 있다. 리튬 고속 이온 전도체의 광범위한 응용 전망으로 인해 큰 관심을 불러일으켰으며 더 나은 리튬 고속 이온 전도체를 찾기 위해 광범위하고 심층적인 연구가 수행되었습니다.
Li3N의 분해 전압은 0.44V(25도)에 불과해 실제 적용이 제한됩니다. 따라서 Li3N 기반의 이원계 및 삼원계 이온 전도체 물질의 변형 및 합성이 필요하다. 개선 방법 중 하나는 분쇄된 Li3N 분말을 적당량의 무수 LiCl 분말(2:3 몰비)과 균일하게 혼합한 후 타정기에서 타정기를 눌러 니켈 보트에 넣고 합성 장치에 넣고 질소를 보호 분위기로 사용하여 600도(90분)로 가열하여 회백색의 Li9N2Cl3 고체 분말을 얻는 것입니다. 전기화학적 실험 연구 결과, Li3N에 LiCl을 첨가하여 제조한 Li9N2Cl3 화합물의 분해전압이 0.4V에서 2.5V 이상으로 증가하는 것으로 나타났다.
2. 입방정질화붕소의 제조
고체 전해질로 사용되는 것 외에도,질화리튬또한 육방정계 질화붕소를 입방정 질화붕소로 전환시키는 효과적인 촉매이기도 합니다.
1987년 일본 학자들은 초-고압 및 고온 조건에서 종결정법을 사용하여 Si를 도핑하여 입자 크기가 2mm이고 불규칙한 모양을 갖는 N-형 cBN 단결정을 얻었습니다. 그런 다음 결정 표면에 Be가 도핑된 P-형 cBN 단결정을 2차 고압 하에서 성장시키고 최종적으로 절단 및 분쇄를 통해 cBN 균질한 P-N 접합을 얻었다. 중국에서도 비슷한 합성 실험이 있는데, 이는 국내에서 생산된 DS-029B 6면 탑 프레스 기계에서 수행되었습니다.
고압 합성 cBN 샘플의 형상에 대한 촉매/첨가제의 영향을 조사하기 위해 실험에서는 순도 99%의 hBN을 초기 원료로 사용하고, 자체 제작한 삼화리튬 Li3N과 수소화리튬 LiH를 촉매로, 상용 99% 순도 아미노 리튬 LiNH2를 첨가제로 사용했습니다. 실험에 앞서 육방정계 질화붕소(hBN)를 먼저 진공 조건에서 100도에서 12시간 동안 건조시켜 원료에 흡착된 수분과 가스를 제거했다. 그런 다음 초기 hBN을 LiH, Li3N, LiH+Li3N, LiH+LiNH2, Li3N+LiNH2와 일정 비율로 균일하게 혼합한 후 직경 15.3mm, 높이 6mm의 원통형으로 압착하였다.
실험에 사용한 합성압력은 4.0~6.0GPa, 온도는 1400~1900도, 유지시간은 10~20분이다. 실험이 끝난 후 천천히 압력을 풀고 시료를 꺼내어 산, 알칼리 처리한 후 헹구고 여과하여 cBN 결정을 얻습니다.
위의 실험 외에도 전통적인 상전이 방법을 바탕으로 질화리튬을 촉매로, 육방정계 질화붕소를 원료로 사용하는 연구와 다양한 첨가제를 첨가하여 입방체 질화붕소를 합성하였다. X-선 회절 기술, 라만 회절 기술 및 기타 기술을 사용하여 실험 제품을 분석하고 특성화함으로써 다양한 첨가제가 시스템에 서로 다른 영향을 미친다는 결론을 내릴 수 있습니다.
질화리튬 및 육방정계 질화붕소 시스템으로부터 입방정 질화붕소의 합성에 대한 불화암모늄의 영향을 분석했습니다. X-선 회절 기술을 사용하여 합성된 생성물을 분석한 결과, 불화암모니아가 촉매인 질화리튬을 소비하지만 추가 생성물인 암모니아 가스가 생성되어 합성 실험의 압력을 낮출 수 있는 것으로 나타났습니다. 질화리튬 및 육방정 질화붕소계로부터 입방정 질화붕소 합성에 대한 리튬수소화물의 영향을 분석하기 위해 X-선 회절 및 라만 회절 기법을 사용하여 합성된 생성물을 분석하였다.
수소화리튬은 육방정계 질화붕소와 반응하여 촉매적 질화리튬, 암모니아 가스 및 원소 붕소 원자를 생성하는 것으로 밝혀졌습니다. 원소 붕소 원자는 결정 색상을 검게 만들고 (111) 평면을 따라 결정 성장을 억제하는 효과가 있습니다. 합성 결과에 대한 촉매 조립의 영향은 다음과 같이 논의될 수 있습니다. 입방정 질화붕소의 형성 과정이 먼저 고온 및 고압 하에서 촉매가 인접한 육방정계 질화붕소로 확산 반응하여 일부 중간 화합물이 형성되는 것을 고려하면.
후자는 남은 육방정계 질화붕소를 용해시켜 용매 용융물이 될 수 있습니다. 온도와 압력이 입방정 질화붕소의 안정 영역에 진입함에 따라 용융물에 용해된 질소 붕소 이온은 개별적으로 또는 일부 그룹 형태로 존재할 가능성이 더 높습니다. 과포화에 도달하는 농도로 인해 입방 질화 붕소의 구조에 따라 결정화 및 침전됩니다. 이러한 이온 또는 이온 그룹이 용매 용융물을 통해 침전된 입방정 질화붕소 결정에 지속적으로 확산 및 침착됨에 따라 결정은 공정이 중단될 때까지 계속 성장합니다.
3. 유기 발광-발광 장치
유기 발광 장치(OLED)에는 고체-활성 방출 특성이 있습니다.
넓은 시야각으로 인해 빠른 응답속도(<1 μ s), wide operating temperature range (-45 ℃~+85 ℃), ability to be fabricated on flexible substrates, and low unit power consumption, it is regarded as one of the mainstream display and lighting technologies of the next generation in the industry. The application of various new organic semiconductor materials and new organic device structures has made significant progress in OLED performance and industrialization.
OLED에서 전자 수송 재료의 최저 비점유 분자 궤도(LUMO) 에너지 수준이 약 3eV라는 사실로 인해 해당 유기 n{1}} 도펀트 재료는 찾기 어렵고, 발견되더라도 공기 중에서 불안정한 경우가 많습니다. 따라서 재료 합성 및 장치 제작 중에 보호 가스에 넣어야 합니다. 따라서 OLED의 n-형 도핑에 적용되는 금속 리튬, 금속 세슘 등의 유기 반도체 재료의 n-형 도핑에 무기 도펀트 재료가 많이 사용된다. 나중에 일부 Li 및 Cs 복합 재료도 n-형 도펀트로 사용됩니다. 그러나 유기 반도체 소재의 n-형 도핑 개발은 p-형 도핑 개발에 비해 여전히 뒤떨어져 있습니다. 따라서 n-형 도핑 효과를 향상시키기 위한 새로운 n-형 도펀트 재료에 대한 연구가 매우 시급합니다.
질화리튬(Li3N)은 OLED 소자의 성능 향상을 위해 전자수송재료의 트리스(8-하이드록시퀴놀린)알루미늄(Alq3)층에 도핑되는 n-형 도펀트로 사용된다. Li3N이 전자주입층과 음극 사이의 완충층으로서 소자의 성능을 향상시킬 수 있다는 문헌 보고가 있었습니다. 증발 과정에서 Li3N은 Li와 N2로 분해되며 Li만이 장치에 증착될 수 있습니다. N2는 또한 장치 성능에 부정적인 영향을 미치지 않습니다. 실험을 통해 Li3N으로 도핑된 Alq3 층을 전자 주입층으로 적용할 경우 OLED의 효율을 효과적으로 향상시키고 소자의 작동 전압을 낮출 수 있음을 보여줍니다.

질화리튬의 제조는 일반적으로 순수한 질소 가스에서 리튬을 연소시켜 원소 질소와 리튬을 직접 반응시킬 수 있습니다. 이 방법은 실험실에서든 산업계에서든 질화리튬을 제조하는 데 가장 일반적으로 사용됩니다. 또한, 금속 리튬과 함께 용해된 액체 나트륨에 질소를 도입하여 고순도-질화리튬을 생성할 수도 있습니다.
방법 1
이 방법은 고온에서 금속 리튬과 순수 질소를 직접 반응시켜 95~99%의 제품 순도를 생성합니다.
준비 장치:
1- 질소 실린더; 2- 냉각 파이프; 3- 전기로; 4- 고무 마개;
G-반응관; J-U-형 튜브; K - 역류병;
L - 가스 세척 실린더; M - 유리 플러그

오산화인을 채운 U-형 튜브와 적열 구리 칩을 채운 석영 튜브에 질소를 통과시켜 완전히 산소를 제거합니다.
이후, 수산화칼륨 건조관과 진한 황산 세척조를 거쳐 질소를 통과시켜 수분을 추가로 제거합니다. 반응관은 길이 90cm, 내경 5cm의 철관으로 작은 철판과 큰 철판이 들어 있다. 튜브 외부에 저항선 가열이 있으며 열전대가 온도를 측정합니다.
먼저, 반응 튜브에 질소를 주입합니다(참고: 반응의 준비, 실행 및 완료는 항상 질소에서 수행됩니다). 반응관의 공기와 수분을 제거하기 위해 온도를 200℃까지 서서히 높인다.
반응관을 냉각시킨 후, 탈산 및 탈수를 위해 새로 절단된 0.5 cm 리튬 입자를 작은 플레이트에 첨가하십시오. 반응물과 동일한 크기의 리튬 입자 10-12개를 플레이트에 추가합니다.
1시간 환기시킨 후 450℃까지 천천히 온도를 올린다. 반응이 완료된 후 천천히 밸브를 열고 질소압을 서서히 낮춘다. 반응관을 실온으로 식힌 후 질화리튬 생성물을 제거합니다.
방법 2
지르코니아 도가니를 용기로 사용하여 800도의 고온에서 반응시켜 삼화리튬 결정을 얻는 방법이다.
준비 장치:

- 지르코니아 도가니; B - 철 도가니; C - 세라믹 튜브; D-반응 기기
A는 표면에 용융 불화리튬(융점 840℃)층이 덮인 지르코늄 도가니입니다. A를 철제 보호 도가니 B에 넣은 다음 둘 다 고온-내열성 세라믹 튜브 C에 함께 넣습니다. 도자기 튜브를 유리 덮개로 덮고 밀봉합니다. 유리 커버는 가스를 비우거나 채울 수 있는 3방향 피스톤에 연결됩니다. 유리 커버와 세라믹 튜브 사이의 밀봉 영역 주변에는 냉각수에 사용할 수 있는 구불구불한 튜브가 있습니다.
아르곤 가스로 작동 상자 내부의 리튬 표면을 긁어내고 작은 조각으로 자른 다음 아르곤 보호 상태의 도가니 A에 넣습니다. 세라믹 튜브를 밀봉한 후 질소 가스를 배기 및 배출하는 작업을 여러 번 반복합니다.
더 큰 리튬 우라늄 결정을 생산하려면 400°C에서 질화를 시작하고 순수 질소와 건조 질소를 20%(부피 분율)의 고순도- 아르곤 가스로 희석하면 됩니다.
그런 다음 온도를 점차적으로 800℃까지 올려 리튬 옥살산염 이온을 얻습니다.
FAQ
질화리튬은 얼마나 안정적인가요?
유일하게 안정적인 알칼리 금속 질화물입니다. 녹는점이 높은 붉은색-분홍색 고체입니다. 별도로 명시하지 않는 한, 데이터는 표준 상태(25도[77도 F], 100kPa)의 재료에 대해 제공됩니다.
질화리튬 응용
질화리튬을 배터리의 고체전극 및 음극재로 응용하는 연구는 많이 진행되어 왔다. 질화리튬은 고체 전해질로 사용되는 것 외에도 육방정계 질화붕소를 입방정 질화붕소로 전환시키는 효과적인 촉매이기도 합니다.
Li3N은 어떻게 형성되나요?
Li3N은 리튬 금속과 Li2O 사이에서 제조되었습니다. 질소는 Li2CO3 및 Li2O 층을 통해 확산되어 리튬과 반응해야 합니다. 소량의 H2O가 Li2CO3 및 Li2O와 반응하여 이들 층을 통한 질소 가스의 확산을 촉진할 수 있습니다.
질화리튬은 물에 녹나요?
질화리튬은 물과 격렬하게 반응하여 NH3 기체를 생성합니다. 화학 물질이 초과된 물(적어도 5배 초과된 물)에 유출되는 시나리오에 따르면, 암모니아 가스의 이론상 최대 생산량의 절반이 0.04분 만에 생성됩니다.
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