트리아세톡시수소화붕소나트륨(링크:https://www.BloomTechz.com/synthetic-Chemical/organic-Intermediates/sodium-Triacetoxyborohydride-CAS-56553-60-7.html)는 화학식 NaBH(OAc)3를 갖는 무색의 결정성 고체이며, 여기서 BH(OAc)3는 트리아세톡시보로하이드라이드를 나타냅니다. 분자량은 약 252.4g/mol입니다. 실온에서 Sodium Triacetoxyborohydride는 높은 열적 및 화학적 안정성을 가지며 정상적인 실험 조건에서 보관 및 사용할 수 있습니다. 헤테로 고리 화합물의 환원, 축합 및 합성에 널리 사용되는 유기 합성 시약입니다. 일반적으로 여러 가지 방법으로 합성되며 모두 자세히 설명합니다.
사이클릭 테트라페닐포스포늄 염은 유기 합성 및 촉매 반응에 널리 사용되는 중요한 리간드입니다. 그것을 준비하는 방법에는 여러 가지가 있으며 가장 일반적인 방법 중 하나는 Sodium Triacetoxyborohydride를 환원제로 사용하여 클로로테트라페닐포스핀을 사이클릭 테트라페닐포스핀 염으로 전환하는 것입니다.
1. 사이클릭 테트라페닐포스핀 염 방법:
사이클릭 테트라페닐포스포늄 염은 유기 합성 및 촉매 반응에 널리 사용되는 중요한 리간드입니다. 그것을 준비하는 방법에는 여러 가지가 있으며 가장 일반적인 방법 중 하나는 Sodium Triacetoxyborohydride를 환원제로 사용하여 클로로테트라페닐포스핀을 사이클릭 테트라페닐포스핀 염으로 전환하는 것입니다. Sodium Triacetoxyborohydride를 준비하는 주요 방법 중 하나입니다. 이 방법은 트리페닐포스핀과 트리아세톡시보론트리에틸에스테르를 원료로 사용하며 트리부틸알루미늄하이드라이드와 하이드록시에틸트리페닐포스핀 존재하에서 환원반응을 일으켜 트리아세톡시보로하이드라이드나트륨을 생성한다.
자세한 준비 단계는 다음과 같습니다.
1.1. 실험실 조건 준비:
먼저 테트라페닐포스핀, 삼브롬화구리, 아세트산, 황산나트륨, 석유에테르, 무수에탄올 등 실험실에 필요한 장비와 시약을 준비해야 한다.
1.2. 클로로테트라페닐포스핀의 제조:
테트라페닐포스핀({0}}.5mol)을 건조석유에테르(100mL)에 녹이고 염화제일철(1.2mol)과 요오드(0.1mol)를 가하여 실온에서 12시간 반응시킨다. 반응 종료 후 용매와 미반응 불순물을 회전증발법으로 제거하여 클로로테트라페닐포스핀 생성물을 얻는다.
1.3. 사이클릭 테트라페닐포스핀 염의 합성:
클로로테트라페닐포스핀({0}}.1mol), 삼브롬화구리(0.5mol) 및 초산(0.3mol) 적당량을 취하여 잘 섞는다. 잘 섞이도록 건조된 석유 에테르. 계속 교반하면서 나트륨 트리아세톡시보로하이드라이드(0.15mol)를 천천히 첨가하였다. 20시간 동안 반응시킨 후 회전증발법으로 용매와 미반응 시약을 제거하여 백색 침전물을 얻었다.
1.4. 사이클릭 테트라페닐포스핀 염의 정제:
생성된 백색 침전물을 무수 에탄올에 재현탁하고 여과하여 불순물을 제거한 다음 다시 회전 증발시켜 순수한 사이클릭 테트라페닐포스핀 염 생성물을 얻었다. 마지막으로 융점 측정을 통해 순도와 구조를 측정했습니다.
반응 방정식은 다음과 같습니다.
B(OAc)3 + 3Ph3P + 3EtOH → NaBH(OAc)3 + 3Ph3PO + 3EtOAc
합성 방법은 높은 수율, 온화한 반응 조건 및 쉬운 조작의 장점이 있습니다. 그러나 원자재 가격이 높기 때문에 생산 비용이 상대적으로 높습니다.
2. 붕산 및 요오드화에틸 방법:
또 다른 중요한 유기 합성 시약인 이소프로필 산화붕소(Isopropoxyborane)는 붕산과 요오도에탄을 Sodium Triacetoxyborohydride와 반응시켜 제조할 수 있습니다. 또한 Sodium Triacetoxyborohydride를 제조하는 데 일반적으로 사용되는 방법 중 하나입니다. 이 방법은 에틸 요오드화물의 알킬 친화성을 기반으로 붕산과 에틸 요오드화물을 직접 반응시켜 트리요오드에틸 보레이트를 생성한 다음 나트륨의 환원 반응을 통해 나트륨 트리아세틸보로하이드라이드를 얻습니다.
반응 방정식은 다음과 같습니다.
H3악3플러스 3I(C2H5) → B(I(C2H5))3플러스 3H2O
B(I(C2H5))3플러스 3NaH → NaBH(OAc)3플러스 3C2H5I
자세한 준비 단계는 다음과 같습니다.
2.1. 실험실 조건 준비:
먼저 요오드화에틸, 붕산, 무수에탄올, 디클로로메탄, 이소프로판올 등 실험실에 필요한 장비와 시약을 준비해야 한다.
2.2. 나트륨 트리아세톡시보로하이드라이드의 제조:
Sodium Triacetylborohydride는 이 반응에서 중요한 환원제이며 그 제조 방법은 다른 문헌이나 비즈니스 저널을 참조할 수 있습니다. 간단히 말해서, Sodium Triacetylborohydride는 triphenylphosphine sodium hydride와 acetic anhydride를 반응시켜 얻을 수 있습니다.
2.3. 붕산/요오도에탄 반응물의 제조:
무수 에탄올(50mL)에 붕산(0.5mol)을 용해하고, 교반 후 요오도에탄(1mol)을 추가하고, 교반하고 다시 완전히 혼합하여 붕산/요오도에탄 반응 생성물을 얻습니다.
2.4. 이소프로폭시보란의 제조:
무수 에탄올(50mL)에 이소프로판올(10mL)을 녹이고 붕산/요오도에탄 반응물을 첨가한 다음 계속 저어주면서 Sodium Triacetoxyborohydride(5.5g)에 천천히 떨어뜨립니다. 상온에서 약 30분 동안 반응시킨 후, 20분 동안 끓였다. 반응 후 생성물을 꺼내 디클로로메탄으로 3회 세척하여 불순물을 제거하고 순수한 이소프로폭시보란을 얻었다.
2.5. 이소프로폭시보란의 확인:
NMR 및 IR과 같은 다양한 방법으로 생성물을 확인하고 특성화하였다. 예를 들어, 1H NMR 스펙트럼에는 약 0.8 ppm의 화학적 이동을 갖는 신호가 있는데, 이는 이소프로필 그룹의 신호입니다. 동시에 O-이소프로필기의 신호인 약 3.5ppm의 화학적 이동을 가진 신호가 있습니다. 또한 IR 스펙트럼에는 특징적인 CO 신축 진동 피크와 BO 신축 진동 피크가 있습니다.
결론적으로, Isopropoxyborane은 붕산과 에틸 요오드화물과 Sodium Triacetoxyborohydride의 반응에 의해 효율적으로 제조될 수 있습니다. 이 방법은 조작이 간단하고 특별한 반응 조건이 필요하지 않으며 고효율 및 고수율의 장점이 있으며 유기 합성에 널리 사용됩니다.
3. 하이드로보레이트 방법:
Hydroborate 방법은 Sodium Triacetylborohydride를 제조하는 또 다른 일반적인 방법입니다. Hydrogenated borate와 Sodium Triacetoxyborohydride의 반응을 이용하여 보다 활성인 환원제를 제조할 수 있으며, 이는 Sodium Triacetylborohydride보다 환원력이 강하고 다른 관능기에 대한 선택적 환원이 더 우수합니다. 이 방법은 붕산염의 환원성을 이용하고, 붕산염은 수소의 존재 하에서 상응하는 보로하이드라이드로 환원된 다음, 아세톡실화제와 반응하여 나트륨 트리아세톡시보로하이드라이드를 얻습니다.
반응 방정식은 다음과 같습니다.
B(OAc)3플러스 4H2 → B2H6플러스 3C2H5오
B2H6플러스 3(NaOAc·3H2오) → 2NaBH(OAc)3플러스 3H2
합성 방법은 반응 조건이 온화하고 수율이 높으며 대규모 생산에 적합한 등의 장점이 있습니다. 그러나 수소를 사용하기 위해서는 고압과 특수한 반응장치가 필요하기 때문에 조작이 비교적 번거롭다.
자세한 준비 단계는 다음과 같습니다.
3.1. 나트륨 트리아세톡시보로하이드라이드의 제조:
Sodium Triacetylborohydride는 이 반응에서 중요한 환원제이며 그 제조 방법은 다른 문헌이나 비즈니스 저널을 참조할 수 있습니다. 간단히 말해서, Sodium Triacetylborohydride는 triphenylphosphine sodium hydride와 acetic anhydride를 반응시켜 얻을 수 있습니다.
3.2. 메틸 하이드로보레이트의 제조:
무수 무수 에탄올에 메틸 붕산염({0}}.5mol)을 넣고 고르게 저어준 다음 Sodium Triacetoxyborohydride(1.5mol)와 아세트산(0.3mol)을 천천히 떨어뜨립니다. 반응액을 20분 동안 교반한 후 유리 깔때기로 옮기고 디클로로메탄으로 3회 세척하여 불순물을 제거한 후 최종적으로 생성물을 추출 및 건조하였다.
3.3. 메틸 하이드로보레이트의 확인:
다양한 방법으로 제품을 식별하고 특성화했습니다. 예를 들어 핵자기 공명 분광법으로 생성물을 확인할 수 있다. 1H NMR 스펙트럼에는 BH기의 신호인 -0.5 및 -12ppm 정도의 화학적 이동을 갖는 두 개의 피크가 있고, 다른 신호는 methyl ester와 acetyl기에서 나온다. . 그룹. 동시에 IR 스펙트럼도 식별의 기초를 제공할 수 있으며 약 2400cm-1에서 BH 신축 진동 피크가 있습니다.
결론적으로 메틸하이드로보레이트와 Sodium Triacetoxyborohydride의 반응은 보다 활성이 높은 환원제를 효과적으로 제조할 수 있다. 이 방법은 단순성, 고효율 및 고수율의 장점을 가지고 있으며 유기 합성 분야에서 광범위한 응용 분야를 가지고 있습니다.
4. 보로아세트산 방법:
보로하이드라이드 아세트산 방법은 트리아세톡시보로하이드라이드 나트륨 제조를 위한 새로운 방법입니다. 이 방법은 보로아세테이트의 환원성을 이용하고, 수소의 존재 하에서 보로아세테이트를 해당 보로하이드라이드로 환원시킨 다음, 아세틸화제로 아세트산암모늄을 사용하여 나트륨 트리아세톡시보로하이드라이드를 얻습니다.
반응 방정식은 다음과 같습니다.
B(O2C2H5)3플러스 4H2 → B2H6플러스 3C2H5오
B2H6플러스 3NH4OAc → NH4BH(OAc)3플러스 2(NH4OAc)·H2O
NH (뉴햄프셔)4BH(오아크)3더하기 NaOAc → NaBH(OAc)3플러스 NH4OAc
자세한 준비 단계는 다음과 같습니다.
4.1. 나트륨 트리아세톡시보로하이드라이드의 제조:
Sodium Triacetylborohydride는 이 반응에서 중요한 환원제이며 그 제조 방법은 다른 문헌이나 비즈니스 저널을 참조할 수 있습니다. 간단히 말해서, Sodium Triacetylborohydride는 triphenylphosphine sodium hydride와 acetic anhydride를 반응시켜 얻을 수 있습니다.
4.2. 보로아세트산의 제조:
붕산(0.5mol)을 아세트산(30mL)에 녹이고 잘 저어줍니다. 이어서 무수 에탄올(100mL) 및 나트륨 트리아세톡시보로하이드라이드(1.5mol)를 첨가하고, 반응 용액을 30분 동안 교반하였다. 마지막으로 생성물을 유리 깔때기로 옮기고 디클로로메탄으로 3회 세척하여 불순물을 제거한 후 생성물을 추출하여 건조하였다.
4.3. 보로아세트산의 확인:
다양한 방법으로 제품을 식별하고 특성화했습니다. 예를 들면 NMR 분광법에 의해 생성물을 확인할 수 있다. 1H NMR 스펙트럼은 BH기의 신호인 약 -10ppm의 화학적 이동을 갖는 피크를 가지며, 다른 신호는 아세트산 및 아세틸기에서 유도된다. 동시에 IR 스펙트럼도 식별의 기초를 제공할 수 있으며 약 2300cm-1에서 BH 신축 진동 피크가 있습니다.
합성 방법은 높은 수율, 좋은 재현성 및 환경 보호의 장점이 있습니다. 그러나, 반응에 사용되는 아미노산 염 및 암모늄 아세테이트는 반응물의 표면 활성을 감소시켜 환원 성능 및 반응 속도에 영향을 미칠 수 있다.
결론적으로 Sodium Triacetoxyborohydride는 광범위한 적용 전망을 가진 중요한 유기 합성 시약입니다. 고리형 테트라페닐포스핀염법, 붕산 및 요오드화에틸법, 수소화붕산염법, 수소화붕소아세트산법 등 다양한 방법으로 합성할 수 있다. 각 방법에는 고유한 장점과 단점이 있으므로 실제 생산 공정에서는 특정 상황에 따라 적절한 방법을 선택해야 합니다.